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浙江國(guó)檢檢測(cè)

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分享:銅及鋁合金的大氣腐蝕及其影響規(guī)律

2025-06-11 13:01:50 

隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,電力需求日益增長(zhǎng),電網(wǎng)工程規(guī)模不斷擴(kuò)大。2022年,全國(guó)新增220 kV及以上輸電線路長(zhǎng)度超過(guò)38 000 km,全國(guó)新增220 kV及以上變電設(shè)備容量(交流)超過(guò)25 000萬(wàn)kW。據(jù)統(tǒng)計(jì),電網(wǎng)系統(tǒng)超過(guò)90%的設(shè)備長(zhǎng)期服役于各類(lèi)自然環(huán)境中,高速延伸的電網(wǎng)面臨著自然環(huán)境的嚴(yán)峻考驗(yàn)[1]。目前,電網(wǎng)金屬材料在不同自然環(huán)境(大氣、土壤等)中的腐蝕數(shù)據(jù)仍十分欠缺,難以制訂不同環(huán)境中電網(wǎng)金屬材料設(shè)計(jì)、選材和腐蝕防護(hù)措施,電網(wǎng)的運(yùn)行維護(hù)仍處于較低水平[2-4]。

鋁材和銅材在電網(wǎng)設(shè)備中應(yīng)用廣泛,涵蓋變壓器套管、線夾、導(dǎo)線、斷路器和隔離開(kāi)關(guān)等傳動(dòng)部件。近年來(lái),已有較多銅、鋁合金材料在不同大氣環(huán)境中的腐蝕研究報(bào)道。WANG等[5]研究了3A21和5A05防銹鋁合金在工業(yè)、海洋大氣環(huán)境中的腐蝕行為,結(jié)果表明,鋁合金試樣在這兩種環(huán)境中都發(fā)生了點(diǎn)蝕,且海洋大氣環(huán)境對(duì)鋁合金的侵蝕性更強(qiáng)。夏曉健等[6]分析了鋼、鋁、銅構(gòu)件的大氣腐蝕機(jī)理,總結(jié)了主要金屬構(gòu)件的現(xiàn)有腐蝕防護(hù)措施及其有效性。VERA等[7]研究了太平洋南部某熱帶島嶼中純銅的大氣腐蝕產(chǎn)物,得出銅表面的銅綠化合物具有疏松多孔、薄且厚度不均的特點(diǎn)。崔中雨等[8]通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)暴曬試驗(yàn),研究了H62黃銅在西沙海洋大氣環(huán)境中的腐蝕行為。結(jié)果表明,黃銅試樣發(fā)生了明顯的脫鋅腐蝕,主要腐蝕產(chǎn)物為ZnO和Zn5(OH)8Cl2·2H2O,腐蝕產(chǎn)物層下的黃銅基體中存在厚度為20~50 μm的脫鋅層。目前,已開(kāi)展的研究大多集中于腐蝕產(chǎn)物組成、腐蝕機(jī)理以及關(guān)鍵環(huán)境因素對(duì)腐蝕過(guò)程影響等,缺少各主要環(huán)境因素對(duì)金屬材料大氣腐蝕綜合效應(yīng)的研究,不能全面、準(zhǔn)確地反映不同地域、不同環(huán)境金屬材料大氣腐蝕的規(guī)律性。

灰色系統(tǒng)介于白色系統(tǒng)與黑色系統(tǒng)之間,是指只能掌握或只能獲得部分控制信息的系統(tǒng)[9]?;诨疑到y(tǒng)建立的灰色關(guān)聯(lián)度分析多應(yīng)用于探究某種環(huán)境下各環(huán)境因素與金屬材料腐蝕速率的關(guān)聯(lián)性,尋找影響金屬材料腐蝕的關(guān)鍵因素[10-12]。H59黃銅等金屬材料在服役過(guò)程中受到復(fù)雜環(huán)境因素的影響,屬于部分信息已知,但總體尚未明確的灰色系統(tǒng),適用于采用灰色關(guān)聯(lián)分析探究各主要環(huán)境因素與H59等金屬材料腐蝕速率的關(guān)聯(lián)性。

為確定H59黃銅和2024、5052鋁合金在安徽省大氣環(huán)境中的腐蝕過(guò)程及機(jī)理,筆者在安徽省內(nèi)選取多個(gè)變電站作為投樣點(diǎn),開(kāi)展為期1 a、3 a的大氣曝露試驗(yàn)。取回試樣后,開(kāi)展腐蝕產(chǎn)物的組成與腐蝕層結(jié)構(gòu)測(cè)試分析,獲取暴露不同時(shí)間試樣的大氣腐蝕速率數(shù)據(jù),采用灰色關(guān)聯(lián)分析,結(jié)合安徽省各地市的主要環(huán)境因素?cái)?shù)據(jù),開(kāi)展各主要環(huán)境因素對(duì)金屬材料大氣腐蝕過(guò)程影響規(guī)律的研究。

試驗(yàn)選取厚5 mm的H59黃銅和2024、5052鋁合金薄板,將其裁剪成150 mm×100 mm矩形試樣,化學(xué)成分見(jiàn)表1。試樣表面應(yīng)光滑、清潔,H59黃銅的化學(xué)成分符合GB/T 5231-2022《加工銅及銅合金牌號(hào)和化學(xué)成分》要求,鋁合金的技術(shù)指標(biāo)符合YS/T 454-2018《鋁及鋁合金導(dǎo)體》的要求。

表 1試樣的化學(xué)成分
Table 1.Chemical compositions of samples

采用FA2004N型電子天平(精度0.1 mg)稱(chēng)量試樣后,將其分別放置在安徽省內(nèi)選定的100個(gè)變電站,投樣點(diǎn)分布見(jiàn)圖1。大氣曝露試驗(yàn)嚴(yán)格按GB/T 14165-2008《大氣腐蝕試驗(yàn)現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)的一般要求》執(zhí)行。試樣框架正面朝南,試樣與水平面呈45°。在露天環(huán)境中分別曝露1 a(2018.5-2019.4)和3 a(2019.5~2022.4)后,取回試樣并拍照。

圖 1安徽省大氣曝露腐蝕試驗(yàn)的投樣點(diǎn)分布
Figure 1.Distribution of sampling points for atmospheric exposure corrosion test in Anhui province

選取典型站點(diǎn)現(xiàn)場(chǎng)暴露不同時(shí)期的試樣,采用JSM-6490型掃描電子顯微鏡(SEM)及Oxford INCA型X-射線電子能譜儀(EDS)觀察、測(cè)試試樣表面腐蝕產(chǎn)物的形貌及微區(qū)成分。SEM及EDS測(cè)試時(shí)工作電壓為20 kV,工作距離為10 mm。在試樣表面刮取腐蝕產(chǎn)物,研磨成粉末后,采用D/MAX2500V型X-射線衍射儀測(cè)試腐蝕產(chǎn)物的物相組成。X射線衍射(XRD)條件:Cu靶(Kα,波長(zhǎng)λ=0.154 nm),管電壓為20 kV,管電流為20 mA,衍射角范圍2θ=10°~90°,掃描速率為3(°)/min。

所有投樣點(diǎn)的金屬試樣均按GB/T 16545-2015《金屬和合金的腐蝕腐蝕試樣上腐蝕產(chǎn)物的清除》的要求,清除表面腐蝕產(chǎn)物,處理后的試樣經(jīng)清洗,無(wú)水乙醇擦拭后吹干,再稱(chēng)量。采用公式(1)計(jì)算試樣的腐蝕速率:

式中:rcorr為腐蝕速率,μm/a;W0WT為試驗(yàn)前后試樣的質(zhì)量,g;S為試樣的總表面積,cm2t為試驗(yàn)時(shí)間,d;D為材料的密度,g/cm3

灰色關(guān)聯(lián)分析模型基于灰色系統(tǒng)建立,將分析序列分為兩類(lèi):參考序列與比較序列。參考序列是能反映系統(tǒng)行為特征的數(shù)據(jù)序列,記為X0k);比較序列是由影響系統(tǒng)行為的因素組成的數(shù)據(jù)序列,記為Xik)(i=1,2,…,n)。其基本思想是根據(jù)序列曲線幾何形狀來(lái)判斷不同序列之間的聯(lián)系是否緊密,幾何形狀越接近,則發(fā)展趨勢(shì)越接近。本工作開(kāi)展的安徽省電網(wǎng)有色金屬試樣大氣腐蝕灰色關(guān)聯(lián)分析的具體過(guò)程如下[13]

首先,對(duì)安徽省各地市投樣點(diǎn)暴露1 a、3 a后的試樣腐蝕速率數(shù)據(jù)求平均值,構(gòu)成如下的參考數(shù)列X0k)(k=1,2,…,16,代表安徽省16個(gè)地市)。

同時(shí),搜集安徽各地市1 a和3 a的大氣環(huán)境因素?cái)?shù)據(jù),包括平均溫度、平均濕度和SO2、NO2、O3、PM2.5、PM10含量等7方面,構(gòu)成如下比較數(shù)列Xik)(i=1,2,…,7,代表7個(gè)主要的大氣環(huán)境因素)。

據(jù)此,采用均值化處理,消除原始數(shù)據(jù)的差異后,開(kāi)展灰色關(guān)聯(lián)分析:

令:Δmin=minimink|X0k)-Xik)|,Δmax=maximaxk|X0k)-Xik)|,Δ0ik)=|X0k)-Xik)|,則:

關(guān)聯(lián)系數(shù):

關(guān)聯(lián)度:

式中:δ為分辨系數(shù),本文中δ取0.5[14]

根據(jù)上述公式計(jì)算ri值,確定各大氣環(huán)境因素對(duì)試樣大氣腐蝕的影響程度。ri越大,則大氣環(huán)境因素i的影響越大,對(duì)試樣大氣腐蝕的貢獻(xiàn)越明顯。

安徽省地理?xiàng)l件特殊,橫跨長(zhǎng)江、淮河兩大重要水系;皖南多山,皖北多平原,皖中多丘陵;南北溫度、濕度及地形條件相差較大。表2列出部分地市的環(huán)境因素?cái)?shù)據(jù),由于安徽省地處內(nèi)陸,空氣中Cl-含量很低,表內(nèi)并未列入。安慶、池州、馬鞍山、銅陵等長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶城市為該省重要的工業(yè)集聚地,平均溫度高,濕度大,大氣污染物含量也較高?;茨鲜械靥幗粗g,是我國(guó)重要的煤礦、煤電及煤化工基地,工業(yè)污染相對(duì)較為嚴(yán)重。阜陽(yáng)市位于皖北平原,平均溫度、濕度低,工業(yè)化程度較低,大氣污染物含量也較低。

表 2安徽省部分地市曝露試驗(yàn)時(shí)間段內(nèi)的環(huán)境因素?cái)?shù)據(jù)
Table 2.Environmental factor data of some cities of Anhui province in the exposure test periods

分別在安慶、池州及淮南三個(gè)地市各選取一個(gè)典型的變電站點(diǎn)(H1、R1、T28,具體位置標(biāo)于圖1中),開(kāi)展金屬材料大氣腐蝕產(chǎn)物層的組成與結(jié)構(gòu)研究。其中,R1、H1兩個(gè)站點(diǎn)分別位居長(zhǎng)江南北兩岸,所處區(qū)域?yàn)榈湫偷墓I(yè)污染區(qū),而淮南T28高壓特變電站點(diǎn)位于農(nóng)村,大氣污染物含量較低。

圖2可見(jiàn):試樣在不同站點(diǎn)經(jīng)過(guò)3 a大氣腐蝕后,表面腐蝕層的組成基本相同。H59試樣表面腐蝕層主要由ZnO、Cu2O和少量的Cu4(SO4)(OH)6組成[15]。由于試樣表面腐蝕層薄,X-射線穿透腐蝕層達(dá)到基體,因此,在圖2(a)所示Cu0.64Zn0.36與H59黃銅中單相α-Cu-Zn固溶體對(duì)應(yīng),兩者成分大體相當(dāng)。此外,在圖2(a)中還可見(jiàn)Cu的特征峰,表明H59黃銅試樣表面Zn優(yōu)先腐蝕,導(dǎo)致其中單相α-Cu-Zn固溶體脫鋅,靠近腐蝕層的試樣表面局部發(fā)生脫鋅腐蝕,轉(zhuǎn)變?yōu)镃u單質(zhì)。在三個(gè)典型站點(diǎn)大氣腐蝕3 a后,2024、5052鋁合金試樣表面腐蝕層主要由Al(OH)3、Al2O3構(gòu)成。兩種鋁合金成分的差異并沒(méi)有帶來(lái)腐蝕產(chǎn)物組成的明顯差異[16-17]。同時(shí),兩種鋁合金試樣表面腐蝕產(chǎn)物的衍射峰強(qiáng)度都很低,表明其腐蝕程度也低。

圖 2三種試樣在三個(gè)站點(diǎn)經(jīng)過(guò)3 a大氣腐蝕后的表面腐蝕產(chǎn)物XRD圖譜
Figure 2.XRD patterns of surface corrosion products of three samples after 3 years of atmospheric corrosion at three sites: (a) H59 brass; (b) 2024 aluminum alloy; (c) 5052 aluminum alloy

以T28站點(diǎn)為例,試樣在該站點(diǎn)經(jīng)大氣腐蝕1 a后的腐蝕層表面形貌如圖3所示。試樣曝露在潮濕的大氣環(huán)境中,表面會(huì)吸附大氣中的水分,形成一層連續(xù)的薄電解液膜;但在干燥的大氣環(huán)境中,液膜會(huì)變得不連續(xù),甚至消失。伴隨空氣濕度的變化,試樣表面液膜處于不斷破壞和修復(fù)的狀態(tài)。在表面張力作用下,液膜表面大多呈圓形或近似圓形,所以當(dāng)灰塵顆粒沉降或液膜中的金屬離子脫溶后形成的腐蝕產(chǎn)物也大多呈胞狀[18]。由圖3可見(jiàn):大氣腐蝕1 a后,H59黃銅試樣表面腐蝕層較厚,表面形成細(xì)小的微裂紋,但還沒(méi)有造成明顯龜裂;兩種鋁合金試樣表面腐蝕層薄而致密,無(wú)微裂紋存在。

圖 3三種試樣在T28站點(diǎn)經(jīng)過(guò)1 a大氣腐蝕后的表面SEM形貌
Figure 3.Surface SEM morphology of three samples after 1 a of atmospheric corrosion at T28 site: (a) H59 brass; (b) 2024 aluminum alloy; (c) 5052 aluminum alloy

圖4可見(jiàn):經(jīng)過(guò)3 a腐蝕后,H59試樣表面腐蝕層厚度增大,腐蝕層表面呈現(xiàn)高低起伏的形態(tài),A處腐蝕層表面胞狀凸起周?chē)殉霈F(xiàn)開(kāi)裂跡象,如果裂紋持續(xù)擴(kuò)展,該胞狀凸起將會(huì)發(fā)生脫落。EDS結(jié)果表明,A處腐蝕層表面胞狀凸起位置高含Cu、Zn、O、S、Fe、Al、Si等(見(jiàn)表3),說(shuō)明該胞狀凸起主要是由Cu、Zn的氧化物、硫酸鹽加之從大氣中沉降的灰塵顆粒構(gòu)成;而較平整的底層腐蝕層(位置B處)高含Cu、Zn、O、S等,而Fe、Al、Si等含量較低,此處腐蝕層主要由Cu、Zn的氧化物、硫酸鹽構(gòu)成,這與XRD結(jié)果一致。此外,位置B處腐蝕層的Cu/Zn質(zhì)量比為1.0∶1.5,相對(duì)于H59黃銅中Cu、Zn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為57.0%~60.0%和37.3%~43%,腐蝕層中Zn的相對(duì)含量顯著增加。這表明,當(dāng)H59黃銅試樣發(fā)生大氣腐蝕時(shí),更多的Zn從黃銅基體中脫溶,H59黃銅發(fā)生了明顯的脫鋅腐蝕,形成Cu單質(zhì)殘留[19]。

圖 4三種試樣在T28站點(diǎn)經(jīng)過(guò)3 a大氣腐蝕后的表面SEM形貌
Figure 4.Surface SEM morphology of three samples after 3 a of atmospheric corrosion at T28 site: (a) H59 brass; (b) 2024 aluminum alloy; (c) 5052 aluminum alloy
Table 3.EDS analysis results of corrosion products at different positions in Fig. 4 (a)

圖4(b)所示,在T28站點(diǎn)經(jīng)過(guò)3 a大氣腐蝕后,2024鋁合金試樣表面有或大或小的點(diǎn)蝕坑,點(diǎn)蝕坑處主要發(fā)生Al的腐蝕。研究表明,時(shí)效處理會(huì)導(dǎo)致2024鋁合金在晶界處析出Cu Al2沉淀相,晶界區(qū)域貧Cu,該貧Cu區(qū)具有較低的電極電位,腐蝕速率大,發(fā)生沿晶點(diǎn)蝕[20-21]。該鋁合金腐蝕層較暴露1 a試樣的更厚,造成龜裂,發(fā)生局部區(qū)域的腐蝕表層脫落,從而在位置C處測(cè)得更高的Mg、Cu含量。相對(duì)而言,5052鋁合金試樣的耐大氣腐蝕性能更優(yōu),試樣表面腐蝕層很薄,還可清晰分辨出該鋁合金試樣表面的磨痕較平整,點(diǎn)蝕坑數(shù)量少,發(fā)生均勻腐蝕。這是由于5052鋁合金中主要的合金元素Mg固溶于Al基體中,不易析出加速鋁合金基體腐蝕的第二相顆粒,同時(shí)該鋁合金中的Cr元素也抑制腐蝕[22]。如表4所示,相對(duì)于腐蝕層(位置F),該合金表面腐蝕坑(位置E)處形成更多的Al(OH)3、Al2O3腐蝕產(chǎn)物。此外,在圖4中的C、D、E三處均檢測(cè)到S元素,表明2024、5052鋁合金大氣腐蝕產(chǎn)物中含有少量的硫酸鹽化合物[23]。

Table 4.EDS analysis results of corrosion layers at different positions in Fig. 4

H59黃銅、2024鋁合金、5052鋁合金暴露在大氣中時(shí),首先會(huì)生成一層穩(wěn)定而致密的腐蝕層,通常稱(chēng)其為氧化膜或鈍化膜,在侵蝕性離子作用下,氧化膜局部溶解,如圖5所示。

圖 5銅、鋁合金大氣腐蝕示意圖
Figure 5.Schematic diagram of atmospheric corrosion of the brass and aluminum alloys

H59黃銅在大氣腐蝕過(guò)程中會(huì)發(fā)生脫鋅腐蝕,Zn優(yōu)先從黃銅基體中脫溶,腐蝕層中Zn的相對(duì)含量顯著增加,在干燥環(huán)境中,Zn(OH)2脫水形成ZnO。Zn的腐蝕反應(yīng)見(jiàn)式(6)~(8),

陽(yáng)極反應(yīng):

陰極反應(yīng):

總反應(yīng):

圖2(a)中檢測(cè)到的Cu2O和Cu4(SO4)(OH)6是H59黃銅因脫鋅腐蝕,在其表面殘留的Cu單質(zhì)繼續(xù)與液膜中的腐蝕介質(zhì)反應(yīng)而形成的。反應(yīng)如下[24]

當(dāng)鋁合金暴露在大氣中時(shí),表面首先生成一層致密氧化膜,氧化膜的主要成分是Al2O3、Al(OH)3,在干燥環(huán)境中,Al(OH)3脫水形成Al2O3。反應(yīng)過(guò)程如下:

陽(yáng)極反應(yīng):

陰極反應(yīng):

總反應(yīng):

大氣中SO2等酸性氣體溶于鋁合金表面液膜,導(dǎo)致其pH下降且侵蝕性離子增加,這會(huì)加速鋁的電化學(xué)反應(yīng)。同時(shí)由于鋁合金存在晶界、第二相顆粒等缺陷,活性陰離子團(tuán)(SO2-4)首先在這些表面活性位吸附,侵蝕氧化膜而使鋁合金的大氣腐蝕呈現(xiàn)明顯的點(diǎn)蝕特征,但最終生成的復(fù)雜硫酸鹽化合物是穩(wěn)定難溶的,對(duì)基體有一定保護(hù)作用,見(jiàn)式(14)[25]

因此,在Cl-含量低的大氣環(huán)境中,各類(lèi)鋁合金普遍具有良好的耐蝕性。

根據(jù)GB/T 19292.1-2018《金屬和合金的腐蝕大氣腐蝕性第1部分分類(lèi)測(cè)定和評(píng)估》的要求,評(píng)估三種有色金屬在安徽省個(gè)站點(diǎn)的腐蝕等級(jí)。由表5可見(jiàn):安徽省各地市H59黃銅合金1 a、3 a期大氣腐蝕處在C2、C3等級(jí)之間(C2:0.1~0.6 μm/a;C3:0.6~1.3 μm/a)。2024、5052鋁合金試樣的大氣腐蝕速率較H59黃銅試樣低得多,其腐蝕等級(jí)大部分為C1、C2(C1:忽略;C2:rcorr≤0.22 μm/a)?;贕B/T 19292.2-2018標(biāo)準(zhǔn),金屬的大氣腐蝕遵循如下的冪函數(shù)關(guān)系:

式中:t為腐蝕時(shí)間,a;Dt時(shí)間內(nèi)的腐蝕深度,μm;rcorr為第1年的腐蝕速率,μm/a;b為金屬材料的環(huán)境特性參數(shù)。

表 5安徽省各地區(qū)三種有色金屬試樣的平均大氣腐蝕速率
Table 5.Average atmospheric corrosion rates of three nonferrous metal samples in different cities of Anhui province

根據(jù)表5數(shù)據(jù)計(jì)算得到,安徽省各地市H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕的b值均在1左右,說(shuō)明H59黃銅試樣表面腐蝕層對(duì)基體的保護(hù)弱,試樣的腐蝕質(zhì)量損失近似呈現(xiàn)線性增長(zhǎng)特征。但2024及5052鋁合金試樣1 a、3 a期大氣腐蝕速率相差很大,無(wú)明顯規(guī)律。這可能是由于在清除鋁合金試樣表面腐蝕產(chǎn)物過(guò)程中,部分試樣發(fā)生過(guò)腐蝕,Al合金基體溶蝕,腐蝕速率過(guò)大,進(jìn)而導(dǎo)致數(shù)據(jù)偏差較大,喪失規(guī)律性。

基于上文所述原因,僅對(duì)H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕進(jìn)行灰色關(guān)聯(lián)分析。由表6可見(jiàn),H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕與各環(huán)境因素的相關(guān)性大體一致。

表 6H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕灰色關(guān)聯(lián)分析結(jié)果
Table 6.Grey relational analysis results of the H59 brass samples after exposing for 1 a and 3 a, respectively

溫度、相對(duì)濕度始終是影響H59黃銅試樣大氣腐蝕的主要因素。大氣相對(duì)濕度越大,越有利于H59黃銅試樣表面薄液膜的形成,薄液膜存在的時(shí)間也越長(zhǎng),腐蝕速率也相應(yīng)增加[26]。而溫度的影響可分為兩方面:一方面,溫度升高O2在液膜中的擴(kuò)散速率增大,腐蝕微電池反應(yīng)速率增加,加速大氣腐蝕;另一方面,水的飽和蒸氣壓增大,金屬表面濕潤(rùn)較困難,又在一定程度上降低H59黃銅的大氣腐蝕速率[27]。

SO2對(duì)大氣腐蝕貢獻(xiàn)相對(duì)低,與實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)腐蝕產(chǎn)物關(guān)聯(lián)性不一致。這是因?yàn)镾O2主要來(lái)源于工業(yè)排放,工業(yè)污染環(huán)境的SO2含量遠(yuǎn)高于城市、鄉(xiāng)村環(huán)境,而NO2、O3等污染物含量差距較小[28]。H59黃銅試樣在工業(yè)污染、城市、鄉(xiāng)村環(huán)境腐蝕狀況相差大,H59黃銅試樣在安徽省地市各站點(diǎn)的平均腐蝕速率與城市總體SO2含量無(wú)對(duì)應(yīng)關(guān)系。因此,以城市總體SO2含量進(jìn)行灰色關(guān)聯(lián)分析不準(zhǔn)確,后續(xù)應(yīng)收集相關(guān)站點(diǎn)大氣SO2含量數(shù)據(jù),進(jìn)行進(jìn)一步的分析。

大氣中的O3對(duì)H59黃銅試樣的大氣腐蝕過(guò)程起促進(jìn)作用,O3可作為氧化劑,促使SO2氧化,溶于水后轉(zhuǎn)變?yōu)镾O42-[24]。大氣中NO2對(duì)H59黃銅試樣大氣腐蝕的影響可分為兩方面:一方面,NO2催化試樣表面的SO2氧化成SO3,當(dāng)NO2、SO2共同存在時(shí),對(duì)H59黃銅試樣大氣腐蝕有協(xié)同效應(yīng)[29];另一方面,微量NO2溶于試樣表面液膜,形成酸性腐蝕介質(zhì),隨后轉(zhuǎn)變?yōu)樯倭康腃uNO3(OH)3等反應(yīng)產(chǎn)物,但這種效應(yīng)不起主導(dǎo)作用。有研究表明,O3對(duì)銅材腐蝕的加速效應(yīng)強(qiáng)于NO2[29-30],由表6可見(jiàn),這一效應(yīng)隨著腐蝕時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸呈現(xiàn)。

總體來(lái)說(shuō),對(duì)于H59黃銅試樣1 a、3 a期大氣腐蝕而言,溫度、相對(duì)濕度因素的權(quán)重高于污染物因素;而污染物因素中,顆粒物因素PM2.5和PM10影響較小。

(1)在大氣環(huán)境中,H59黃銅發(fā)生脫鋅腐蝕,腐蝕層由Cu2O、ZnO和少量的Cu4(SO4)(OH)6組成;2024、5052鋁合金發(fā)生點(diǎn)蝕后的全面腐蝕,腐蝕產(chǎn)物由Al(OH)3及Al2O3和少量的硫酸鹽化合物組成。

(2)隨著自然暴露時(shí)間延長(zhǎng)至3 a,三種試樣表面腐蝕層逐漸增厚,局部發(fā)生龜裂,腐蝕層脫落。H59黃銅耐蝕性最差,腐蝕層表面起伏大,胞狀凸起周?chē)_(kāi)裂、脫落;2024鋁合金的耐蝕性次之,腐蝕層表面密布點(diǎn)蝕坑,腐蝕層脫落明顯;5052鋁合金耐蝕性最優(yōu),腐蝕層薄而致密,無(wú)龜裂現(xiàn)象。

(3)基于安徽省各地市三種試樣1 a、3 a期大氣腐蝕速率數(shù)據(jù),確定H59黃銅試樣的大氣腐蝕等級(jí)為C2、C3,H59腐蝕層對(duì)基體的保護(hù)較弱,腐蝕失重與腐蝕時(shí)間呈線性增長(zhǎng)關(guān)系;2024、5052鋁合金的大氣腐蝕等級(jí)多為C1、C2,無(wú)明顯腐蝕動(dòng)力學(xué)規(guī)律。

(4)安徽省各地市H59試樣大氣腐蝕1 a及3 a的灰色關(guān)聯(lián)分析結(jié)果相近。溫度、相對(duì)濕度因素的影響高于污染物因素,而污染物因素中,PM2.5和PM10顆粒物影響最小,SO2的影響也較小。




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